Физико-химические свойства полярных жидкостей. Модель заторможенного вращения молекул

Abstract

1. В отличие от кетонов (ДМК, ДЭК), форма молекул (стерические силы) слабо влияют на ориентационную структуру жидкого фосгена так, что поведение gk(T) аналогично поведению диполь-квадрупольных твердых сфер или удлинённых молекул с дипольным моментом, ориентированным перпендикулярно к длинной оси молекулы. 2. Температурные зависимости факторов Кирквуда кетонов, напротив, определяются формой молекул и (при достаточно низких Т) хорошо описываются моделью диполь-квадрупольных твердых дисков. 3. При температурах близких к Ткип на кривых gk(T) кетонов имеются максимумы, указывающие на «вымораживании» части вращательных степеней свободы при понижении Т — переходу от свободных вращений к заторможенным.